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    CC系列接地降阻劑對(duì)接地網(wǎng)鋼材的防蝕性能

    發(fā)布時(shí)間:2020-07-02 瀏覽次數(shù):1864次

                   CC系列接地降阻劑對(duì)接地網(wǎng)鋼材的防蝕性能及其與陰極保護(hù)配合應(yīng)用試驗(yàn)報(bào)告

        CC系列接地降阻劑在變電所及輸電線路的接地網(wǎng)上已應(yīng)有多年,并取得了良好的接地降阻效果。接地降阻劑開(kāi)發(fā)初期使用的線路,例如湖北省咸寧和十堰供電局所屬的若干基輸電鐵塔接地網(wǎng)在四年運(yùn)行后經(jīng)開(kāi)挖發(fā)現(xiàn),接地網(wǎng)鋼材出現(xiàn)銹蝕和接地電阻升高的現(xiàn)象。為分析此現(xiàn)象的原因,并進(jìn)一步采用相應(yīng)的改進(jìn)措施,我們進(jìn)行了專(zhuān)門(mén)的試驗(yàn)研究,現(xiàn)綜述如下:
        一、腐蝕原因的分析及有關(guān)的試驗(yàn)結(jié)果
        1、裸鋼試片和包覆接地降阻劑鋼試片的埋地腐蝕試驗(yàn)
        在惡劣的土壤條件下(土壤電阻率<0.1Ω·m,土壤處于潮濕狀態(tài)),將裸鋼試片(4×16×49 mm)和包覆接地降阻劑鋼試片埋于地下(埋入深度約0.6 m,埋入時(shí)間724小時(shí)),所得結(jié)果如表1所示。兩種鋼試片的銹蝕情況可由照片1和2看出(照片見(jiàn)后面的彩頁(yè))。
    表1    裸鋼試片和包覆接地降阻劑鋼試片的埋地腐蝕試驗(yàn)
    編 號(hào)
    裸  鋼  試  片
    包 覆 降 阻 劑 鋼 試 片
    g/m2·hr
    mm/a
    g/m2·hr
    mm/a
    1
    0.997
    1.120
    0.0017
    0.0019
    2
    0.775
    0.848
    0.0017
    0.0019
    平均
    0.876
    0.984
    0.0017
    0.0019
        由上述結(jié)果可清楚地看出,該接地降阻劑對(duì)包覆在其內(nèi)的鋼材具有良好的防蝕性能。
        2、鋼試片和包覆接地降阻劑鋼試片埋入土壤中的電化學(xué)特性
        接地網(wǎng)鋼材在土壤中的腐蝕屬電化學(xué)腐蝕,因而測(cè)量鋼試片在土壤中電極電位隨時(shí)間的變化值可判斷鋼材在土壤中是處在活化(銹蝕)或鈍化(防蝕)狀態(tài)。測(cè)量是用銅/硫酸銅參比電極和萬(wàn)用表進(jìn)行的。當(dāng)土壤中鋼試片的自然腐蝕電位向正值方向(即向負(fù)值減小的方向)變化時(shí),說(shuō)明鋼試片正在發(fā)生鈍化過(guò)程;相反,當(dāng)鋼試片的自然腐蝕電位向負(fù)值方向(即向更負(fù)的方向)變化時(shí),即說(shuō)明土壤中的鋼試片是處在活化狀態(tài),即正在發(fā)生銹蝕過(guò)程。裸鋼試片和包覆接地降阻劑的鋼試片在土壤中的電位隨自然腐蝕時(shí)間的變化情況如表2所示。由表2可看出,接地降阻劑對(duì)埋入其中的鋼試片有自然鈍化作用。
    表2    裸鋼試片和包覆接地降阻劑鋼試片在土壤中的電極電位變化
    測(cè)量時(shí)間
    包覆降阻劑鋼試片電位(mV)
    裸鋼試片電位(mV)
    99.04.26
    -206.4
    -609.5
    99.04.30
    -203.5
    -632.1
    99.05.04
    -199.6
    -636.8
    99.05.07
    -192.8
    -640.0
    99.05.10
    -155.1
    -643.4
    99.05.15
    -144.6
    -645.4
    99.05.18
    -137.2
    -651.0
    99.05.20
    -129.7
    -658.8
    99.05.23
    -100.1
    -661.0
    99.05.27
    -661.3
        3、CC系列接地降阻劑屬導(dǎo)電型無(wú)機(jī)硅酸鹽類(lèi)材料(又稱(chēng)導(dǎo)電混凝土),其某些物理化學(xué)和電化學(xué)特性,例如水浸出液的pH值、加水硬化特性、鋼的自然鈍化特性等都與鋼筋混凝土中鋼筋的腐蝕特性相近似,因此可用研究混凝土內(nèi)鋼筋的腐蝕方法來(lái)研究包覆CC系列接地降阻劑的鋼材腐蝕情況。圖1是包覆CC導(dǎo)電混凝土接地降阻劑的鋼試片上有不同寬度的裂縫時(shí)的鋼電位隨時(shí)間的變化。由該圖可看出,當(dāng)導(dǎo)電混凝土上沒(méi)有裂紋時(shí),鋼在其中有自然鈍化作用,不僅電位值較正,而且隨時(shí)間的延長(zhǎng)而向正值變化(曲線1)。隨著裂縫寬度的增大,電位值更負(fù)(曲線7)。而裸鋼(即未包覆導(dǎo)電混凝土)的電位達(dá)到-600mV(曲線1)。按照鋼筋電位和腐蝕性判斷標(biāo)準(zhǔn)(表3),可知裸鋼埋在土壤內(nèi)必然會(huì)受到腐蝕。在沒(méi)有裂縫的導(dǎo)電混凝土內(nèi)通常由于自然鈍化作用而不易受腐蝕;若導(dǎo)電混凝土留有縫隙,就會(huì)造成其內(nèi)部鋼材的腐蝕,裂縫愈寬,腐蝕愈嚴(yán)重。裂縫寬度與鋼材上腐蝕坑的平均深度如圖2所示。可以看出,混凝土裂縫愈寬,鋼筋上腐蝕孔的平均深度愈深,亦即腐蝕愈嚴(yán)重。
    表3    混凝土鋼筋電位和腐蝕性
    項(xiàng)          目
    來(lái)源
    混凝土鋼筋電位,mV
    高于-200
    -200~-300
    低于-300
    美國(guó)ASTM876-77
    判       別
    90%不腐蝕
    不確定
    90%腐蝕
    混凝土鋼筋電位,mV
    0~-300
    -300~-400
    -400~-700
    蘇州水泥制品研究院
    判       別
    不腐蝕
    不確定
    腐蝕
     
        4、腐蝕原因分析
       (1) CC系列接地降阻劑又稱(chēng)導(dǎo)電混凝土,具有混凝土的某些理化特性,其水浸出液pH>12,同時(shí)該接地降阻劑還含有一定量的緩蝕劑。包覆在接地降阻劑內(nèi)的接地網(wǎng)鋼材,在高堿性環(huán)境下將發(fā)生自然鈍化作用。因此,就一般地質(zhì)環(huán)境來(lái)說(shuō),其腐蝕速度是很低的(如表1所示),不足以對(duì)接地網(wǎng)構(gòu)成威脅。
       (2) 根據(jù)圖1和圖2試驗(yàn)結(jié)果可得出結(jié)論,由于包覆接地降阻劑時(shí)施工不良造成接地體周邊的接地降阻劑出現(xiàn)裂縫或蜂窩,會(huì)對(duì)接地體的腐蝕產(chǎn)生重要影響。照片3和4是施工良好的接地降阻劑(接地體鋼材的腐蝕速度為0.0019 mm/a)和施工不良的接地降阻劑(已發(fā)現(xiàn)接地體鋼材有銹蝕)的剖開(kāi)情況(照片見(jiàn)后面的彩頁(yè))??梢钥闯觯诎步拥亟底鑴┑氖┕み^(guò)程中若加水比例過(guò)少或在包覆過(guò)程中對(duì)接地降阻劑振搗不均,陡有可能留下裂縫或蜂窩的隱患,從而造成接地體鋼材的腐蝕。由于鐵銹的電阻率高于純鐵的電阻率,所以一旦接地體發(fā)生銹蝕,必然會(huì)引起接地電阻的升高。
       (3) 使用接地降阻劑發(fā)生腐蝕的另一原因,是一些單位為節(jié)省費(fèi)用而減少接地降阻劑的用量,造成包覆接地降阻劑的厚度不夠,使得較薄處或根本沒(méi)有包裹處的接地體處在土壤介質(zhì)中,由于介質(zhì)不同而引起電化學(xué)的不均勻性,造成電化學(xué)腐蝕電池。這種腐蝕情況也會(huì)發(fā)生在有的施工單位利用電纜溝內(nèi)預(yù)埋扁鋼作接地連線(易形成電化學(xué)腐蝕電池)。
       (4) 使用接地降阻劑發(fā)生腐蝕的第三個(gè)原因,是接地引下線的腐蝕。在地網(wǎng)包覆接地降阻劑的同時(shí),往往接地引下線并未采取任何防腐措施,致使在接地引下線入地與主地網(wǎng)連接的這一段導(dǎo)體發(fā)生腐蝕(見(jiàn)后面彩頁(yè)照片5)。包覆接地降阻劑的主地網(wǎng)圓鋼表面形成暗灰色鈍化膜如照片6所示,該鈍化膜掃描電鏡檢測(cè)如照片7所示(見(jiàn)后面彩頁(yè))。
        按照通常的防腐原則,為了防止上述兩種情況的發(fā)生,必須將未包接地降阻劑的地網(wǎng)或接地引下線(包括電纜溝預(yù)留扁鋼)外表面做絕緣處理。我們的經(jīng)驗(yàn)表明,采用水泥砂漿包覆裸露的這段鋼導(dǎo)體是有效的(水泥砂漿和接地降阻劑之間不得留有縫隙,具體操作方法詳見(jiàn)接地降阻劑施工說(shuō)明書(shū))。
       (5)腐蝕過(guò)程機(jī)理
        埋于土壤中的鋼接地體上發(fā)生的腐蝕屬于電化學(xué)腐蝕,電化學(xué)腐蝕是由于腐蝕電池進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果。在包覆接地降阻劑的接地體上,裂縫和蜂窩的存在使得空氣中的氧氣和土壤中的水分很容易通過(guò)這些縫隙到達(dá)鋼體表面,而接地降阻劑緊密的部分則水分和氧氣難達(dá)到鋼體表面。在這種情況下,鋼體的富氧部分是腐蝕電池的陽(yáng)極,而缺氧部分則是腐蝕電池的陰極。陽(yáng)極發(fā)生腐蝕,產(chǎn)生Fe2O3或FeOOH腐蝕產(chǎn)物。這些腐蝕產(chǎn)物比金屬鐵的體積大,會(huì)進(jìn)一步造成已固化降阻劑的崩裂,而使陽(yáng)極區(qū)的面積進(jìn)一步擴(kuò)大,從而使鋼體的腐蝕更大的擴(kuò)展。
        二、接地降阻劑與陰極保護(hù)的配合使用
        1、 由于接地降阻劑是導(dǎo)電型無(wú)機(jī)硅酸鹽粉末物質(zhì),具有一定的粒度,所以,即使在包覆工藝最佳的條件下,也不能使接地網(wǎng)鋼體與土壤等外界環(huán)境完全隔離,因此鋼體仍有一定的腐蝕速度,盡管其數(shù)值可能很微小。若遇到土壤環(huán)境較惡劣(鹽堿地或海邊附近氯離子含量較高的地方)或存在雜散電流及接地鋼體存在較大內(nèi)應(yīng)力,以及接地降阻劑包裹不良存在裂縫和蜂窩的情況下,都有可能引起接地網(wǎng)鋼體的腐蝕。此種情況與鋼筋混凝土中鋼筋的腐蝕情況是相似的,在這種情況下,將接地降阻劑與陰極保護(hù)配合使用是防止接地網(wǎng)鋼體腐蝕的有效方法。在混凝土鋼筋的防蝕實(shí)踐中已證明,陰極保護(hù)具有防止電化學(xué)腐蝕,雜散電流腐蝕,應(yīng)力腐蝕的功效。
        在國(guó)內(nèi)外的一些著作中已多次提到陰極保護(hù)在電力系統(tǒng)接地裝置防腐保護(hù)中的應(yīng)用,例如《電力系統(tǒng)接地技術(shù)》一書(shū)(解廣潤(rùn)編著),《電力工程電氣設(shè)計(jì)手冊(cè),電氣一次部分》(水利電力部西北電力設(shè)計(jì)院編),"按腐蝕條件選擇鋼接地裝置截面"《電站》(俄)1978.No.7,"電力系統(tǒng)的腐蝕控制"《Electric Machines and Power System》(英)1999,以及"變電所地網(wǎng)技術(shù)的發(fā)展綜述"《中國(guó)電力》1997. No.7。我國(guó)核工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《EJ451-88三十萬(wàn)千瓦壓水堆核電廠地下金屬構(gòu)筑物區(qū)域陰極保護(hù)設(shè)計(jì)規(guī)范》已將接地網(wǎng)的陰極保護(hù)納入該設(shè)計(jì)規(guī)范。
        2、陰極保護(hù)的基本原理
        在一般情況下,接地網(wǎng)鋼體的腐蝕系金屬在土壤中進(jìn)行的電化學(xué)腐蝕,腐蝕電池內(nèi)的陽(yáng)極電流來(lái)自于鐵的溶解(腐蝕),即Fe=Fe2++2 e,其電流密度可根據(jù)鐵的腐蝕量計(jì)算出來(lái)。
     
     

         式中: ——陽(yáng)極(即金屬的自腐蝕)電流密度,A/m2
                ——按失重計(jì)算的腐蝕速度,g/m2·hr
                ——法拉第常數(shù),96500庫(kù)侖
                ——金屬的原子量,F(xiàn)e=56
                ——金屬溶解為離子的價(jià)數(shù),F(xiàn)e=2

         按表1的數(shù)值可分別計(jì)算出陽(yáng)極(腐蝕)電流密度如表4所示。     

     表4    裸鋼試片和包覆接地降阻劑鋼試片腐蝕電流密度計(jì)算結(jié)果

    裸   鋼   試   片
    包  覆  降  阻  劑  鋼  試  片
    腐蝕速率g/m2·hr
    腐蝕電流密度mA/m2
    腐蝕速率g/m2·hr
    腐蝕電流密度mA/m2
    0.876
    832.6
    0.0017
    1.63
        應(yīng)指出的是,依埋地腐蝕環(huán)境的不同,鋼的腐蝕量可能有較大的差別,則陽(yáng)極(腐蝕)電流密度也會(huì)有較大的不同。例如在另外某變電所進(jìn)行的裸鋼試片埋地試驗(yàn)(埋地234天),所得鋼腐蝕速度為0.01916 g/m2·hr,計(jì)算得腐蝕電流密度為18.34 m A/m2。為達(dá)到防護(hù)的目的,向腐蝕電池輸入一陰極電流,使其電流密度等于陽(yáng)極電流密度,從而使腐蝕電池的陰極和陽(yáng)極達(dá)到平衡狀態(tài)而停止工作,此時(shí)金屬的腐蝕速度應(yīng)為最低。
    輸入陰極電流的方式有兩種,即外加電流法和犧牲陽(yáng)極法。由于犧牲陽(yáng)極法具有設(shè)備簡(jiǎn)單,費(fèi)用低和不需專(zhuān)門(mén)維護(hù),所以在石油天然氣地下管道,鋼筋混凝土設(shè)施等工程中已獲得廣泛的應(yīng)用。
        3、接地降阻劑和陰極保護(hù)配合使用的初步試驗(yàn)結(jié)果
       (1)為驗(yàn)證陰極保護(hù)效果,在十堰供電局龍胡13#輸電鐵塔附近進(jìn)行了埋地鋼試片的犧牲陽(yáng)極陰極保護(hù)模擬試驗(yàn)。試驗(yàn)裝置如圖3所示,其中扁鋼尺寸為25×4,圓鋼為 φ8,單片鋼試片面積約0.002m2。共進(jìn)行裸鋼試片和包覆102型導(dǎo)電混凝土接地降阻劑鋼試片兩組試驗(yàn)。犧牲陽(yáng)極選用武漢環(huán)宇防腐公司的ZAC-5型鋅鋁鎘合金犧牲陽(yáng)極,其規(guī)格成分和性能如表5所示。試驗(yàn)裝置埋地深度0.5~0.6米,為保證犧牲陽(yáng)極有良好的輸出電流,將犧牲陽(yáng)極插入填料包內(nèi),然后一起埋入地下。填料包配方為石膏75%,膨潤(rùn)土20%,硫酸5%。試驗(yàn)時(shí)間共158天。實(shí)測(cè)犧牲陽(yáng)極輸出電流5.95mA,陽(yáng)極對(duì)地開(kāi)路電位-1.49V。試驗(yàn)結(jié)果如表6所示。
     
    表5    鋅鋁鎘合金犧牲陽(yáng)極化學(xué)成分、性能和規(guī)格

    化學(xué)元素
    Al
    Cd
    最大雜質(zhì)含量,%
    Zn
    Fe
    Cu
    Pd
    Si
    含   量%
    0.3~0.6
    0.05~0.1
    0.005
    0.005
    0.005
    0.125
    余     量
    項(xiàng)    目
    開(kāi)路電位V(SCE)
    工作電位V(SCE)
    理論電容量A.h/kg
    實(shí)際電容量A.h/kg
    電流效率%
    性能參數(shù)
    -1.05~-1.09
    -1.00~-1.05
    820
    ≥760
    ≥95
    尺寸(mm):(40+48)×44×600                   重量(kg):8.5

    表6    未加和加陰極保護(hù)的鋼試樣腐蝕速率mm/年

    編    號(hào)
    未加陰極保護(hù)裸鋼片
    加陰極保護(hù)裸鋼片
    加陰極保護(hù)的包降阻劑鋼試片
    1
    0.195
    0.060
    8.95×10-5
    2
    0.189
    0.041
    6.22×10-4
    3
    0.182
    0.040
    3.11×10-4
    平    均
    0.187
    0.047
    3.41×10-4
    外觀現(xiàn)象
    試片表面有桔黃色銹層,銹層下有腐蝕坑
    試片表面光亮,但邊角有少許腐蝕點(diǎn)
    試片表面光亮


        為說(shuō)明電流密度對(duì)腐蝕速率的影響,曾在省電力試驗(yàn)研究院內(nèi)的一塊濕地(洗車(chē)場(chǎng))按同樣的陰極保護(hù)試驗(yàn)裝置進(jìn)行埋地腐蝕試驗(yàn),但是是用蓄電池外加電流取代鋅合金犧牲陽(yáng)極以便控制電流密度。試驗(yàn)時(shí)間724小時(shí),試驗(yàn)結(jié)果如表7所示。埋地包覆降阻劑鋼試片對(duì)地電極電位變化如表8所示。埋地裸鋼片的陰極保護(hù)試驗(yàn)結(jié)果如表9所示。
       (2)試驗(yàn)結(jié)果討論
       (1)由表8和9可看出,加陰極保護(hù)的埋地裸鋼片,隨陰極電流密度的增加,腐蝕速率降低,而且對(duì)地電極電位更向負(fù)值變化。由于保護(hù)電流密度和保護(hù)電位未達(dá)到要求的數(shù)值(蓄電池容量不足),所以鋼試片的保護(hù)尚未達(dá)到滿意的程度。鋼構(gòu)筑物所需保護(hù)的電流密度和保護(hù)電位如表10和表11所示。
       (2)由表7可看出,包導(dǎo)電混凝土接地降阻劑的鋼試片在施加陰極保護(hù)后,不僅腐蝕速率大幅度降低,而且所需的保護(hù)電流密度也很小,其原因是導(dǎo)電混凝土使鋼試片產(chǎn)生自鈍化作用,降低腐蝕速率,從而可使所需的電流密度降低;同時(shí),由于導(dǎo)電混凝土覆蓋層使保護(hù)電流和電位分布更均勻,因而使鋼表面的保護(hù)更完整,即使得邊角等局部易發(fā)生腐蝕的部位也受到了良好的保護(hù)。
       (3)包覆降阻劑和未包覆接地降阻劑的鋼試片施加陰極保護(hù)時(shí),經(jīng)剖開(kāi)后發(fā)現(xiàn),前者試片表面仍光亮如初,而后者表面上覆蓋一層鋼灰色氧化保護(hù)膜,其原因在于陰極電流將會(huì)使氧化保護(hù)膜還原,包覆接地降阻劑施加陰極保護(hù)的鋼試片外觀如照片8所示(照片見(jiàn)后面的彩頁(yè)),未包覆接地降阻劑施加陰極保護(hù)的鋼試片外觀如照片9所示(照片見(jiàn)后面的彩頁(yè))。據(jù)國(guó)外文獻(xiàn)(《腐蝕》(美)1970.Vol.26.NO.10 )介紹,在陰極電流作用下,不僅磁性氧化鐵(Fe3O4)可還原為鐵,而且作為銹層主要成分的FeOOH也被還原為Fe3O4。

       (4)無(wú)論是采用導(dǎo)電混凝土接地降阻劑或?qū)щ姺栏苛?,?dāng)土壤介質(zhì)電阻率較低或浸蝕性離子(例如Cl-及SO4-等)濃度較高,即土壤的浸蝕性較強(qiáng)時(shí),如施工質(zhì)量不高或接地降阻劑及涂料填料粒度較大,導(dǎo)致在包覆和涂覆的導(dǎo)電涂料有縫隙或孔隙時(shí),將會(huì)影響鋼體的使用壽命,在這種情況下陰極保護(hù)將會(huì)防止縫隙或孔隙腐蝕。在縫隙或孔隙內(nèi)介質(zhì)歐姆電阻較低的情況下,保護(hù)電流可能深入至縫底,將縫隙內(nèi)的金屬極化到免蝕區(qū)而得到保護(hù);在縫隙內(nèi)介質(zhì)歐姆電阻較高的情況下,保護(hù)電流雖難以深入縫底,但陰極保護(hù)卻可通過(guò)氧耗盡機(jī)理以及pH上升和鈍化機(jī)理來(lái)抑制縫隙內(nèi)金屬的腐蝕。因此,將導(dǎo)電混凝土或?qū)щ姺栏苛吓c陰極保護(hù)結(jié)合起來(lái),是比較理想的防腐措施。


    表7    不同電流密度陰極保護(hù)腐蝕試驗(yàn)結(jié)果(mm/年)
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    未加陰極保護(hù)裸鋼片
    包覆接地降阻劑鋼試片
    陰極保護(hù)電流密度
    Ik=0mA/m2
    陰極保護(hù)電流密度
    Ik=0mA/m2
    陰極保護(hù)電流密度
    Ik=1.5mA/m2
    陰極保護(hù)電流密度
    Ik=2.5mA/m2
    0.984
    0.0019
    0.0012
    0.00065
    試片表面有桔黃色銹層,銹層下有腐蝕坑
    試片表面有鋼灰色鈍化膜
    試片表&
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